Автозаправочные комплексы: Мобильное приложение

В Тверском регионе после реконструкции открылись сразу две фирменные автозаправочные станции компании «Тверьнефтепродукт» под брендом «Сургутнефтегаз». АЗС на Старицком шоссе в Твери и на Ильинском шоссе в Кимрах превратились в современные автозаправочные комплексы.

Открытие прошло в яркой и праздничной атмосфере. Первым с поздравительной речью в честь новых комплексов выступил советник генерального директора ОАО «Сургутнефтегаз» Георгий Воронин. Он отметил, что топливо гарантированного качества и высокие стандарты обслуживания – это неизменное предложение АЗС «Сургутнефтегаз» своим клиентам. « Сегодня автозаправочные станции «Сургутнефтегаз» — это станции с набором комплексных сопутствующих услуг и широким ассортиментом топлива и товаров. Мы стремимся к тому, чтобы сделать выгодным для клиентов каждое посещение АЗС, предложив удобные современные комплексы, дополнительные услуги, мини-маркеты с расширенным ассортиментом и кафе», — подчеркнул Георгий Воронин.

Генеральный директор ООО «СО «Тверьнефтепродукт» Александр Клиновский сообщил, что на территории региона компания реализует три инвестиционных проекта. « После реконструкции были открыты одновременно две автозаправочные станции — в Кимрах и в Твери, — поделился Александр Клиновский. — Еще одна АЗС будет введена в эксплуатацию в декабре этого года». В почетной грамоте главы города Твери Александра Корзина, врученной Александру Клиновскому, подчеркнуты заслуги компании и ее вклад в социально-экономическое развитие города Твери.

В фирменном стиле обновленные после реконструкции АЗС выгодно отличаются от прежних АЗС. Перемены видны уже на подъезде. Станции имеет современный запоминающийся дизайн, выполненный в корпоративных цветах ОАО «Сургутнефтегаза». Есть и интересная деталь – в Твери свой вклад в оформление АЗС внесли тверские художники — авторы граффити. Они украсили унылый бетонный забор, расположенный по соседству, тематическими картинками. Но изменения произошли не только внешние. На объекте применены новые технологии, установлено современное оборудование. Концепция АЗС «Сургутнефтегаз» разработана с учетом лучших практик строительства автозаправочных комплексов. Особое внимание проектировщики уделили вопросам экологии. К примеру, резервуары с топливом имеют специальную защиту от протечек.

Из технологических новинок на АЗС в Твери стоит отметить отдельно стоящую высокоскоростную топливораздаточную колонку, через которую отпускается дизельное топливо. Это комбинированная ТРК, оборудованная пистолетами как для высокоскоростной подачи топлива в большегрузный транспорт, так и обычные пистолеты для легковых машин. Добавим, что все топливо отпускается через надежные и современные топливораздаточные колонки Gilbarco Veeder-Root модели SK700-II производства Германии, гарантирующие точность отпуска нефтепродуктов и предотвращающие выбросы вредных веществ в атмосферу.

Помимо этого, АЗС отвечает самым высоким требованиям, предъявляемым к сервису обслуживания и, самое главное, – к качеству топлива. Здесь водители могут выбрать, чем заправлять «железного коня» — АИ-92, АИ-95, дизельным топливом. Но какой бы вид топлива ни выбрали, автолюбители могут быть уверены – оно полностью соответствует стандарту Евро-5. Приобрести топливо возможно не только за наличный расчет, но и по электронным топливным картам «Сургутнефтегаз», к оплате принимаются банковские карты.

На территории станций работают просторные магазины с широким ассортиментом товаров, таких как автохимия, прохладительные напитки, дорожные мелочи, шоколад и многое другое. В оформлении интерьера магазина использовано новое цветовое решение с использованием яркой бежево-бордовой цветовой гаммы для создания уютной атмосферы.

Изюминкой станций стал отменный кофе от лучших производителей. АЗС оборудованы зоной кафе, где можно отдохнуть и выпить чашечку свежезаваренного кофе. Для этого компания установила лучшие немецкие профессиональные кофемашины. Простым нажатием кнопки можно приготовить буквально все: от эспрессо, капучино, латте до различных шоколадных напитков. Для приготовления напитков используется только натуральное молоко тверских производителей. Теперь выпить вкуснейший кофе ресторанного качества можно и на АЗС. Уверены, автомобилисты по достоинству оценят широкий выбор, эксклюзивность и высокое качество предлагаемых на АЗС «Сургутнефтегаз» товаров и услуг.

Наиболее часто встречающиеся вопросы по НПБ 111-98* «Автозаправочные станции. Требования пожарной безопасности» и ответы на них — Оказание консультативной, методической и информационной помощи органам местного самоуправления

Вопрос 1: Как определять нормативные расстояния между двумя АЗС?

Ответ: Расстояния между двумя АЗС, регламентированные документами по пожарной безопасности, следует определять в соответствии с требованиями статей 71 Федерального закона Российской Федерации от 22 июля 2008 г. № 123-ФЗ «Технический регламент о требованиях пожарной безопасности». Расстояния между двумя АЗС жидкого моторного топлива регламентированы положениями таблицы 15 указанного закона с учетом дополнительных положений, содержащихся в п.10 НПБ 111–98*. Расстояния между двумя АЗС, которые или обе не являются АЗС жидкого моторного топлива, следует определять в соответствии с требованиями НПБ 111–98*.

Расстояния от зданий (помещений) для персонала АЗС, сервисного обслуживания водителей, пассажиров и их транспортных средств до объектов, не относящихся к этой АЗС, в том числе до следующей АЗС следует определять в соответствии с требованиями таблицы 11 указанного закона, а также требованиями нормативных документов по пожарной безопасности (например, СП 4.13130.2009).

Вопрос 2: В каких случаях торговый зал магазина сопутствующих товаров на АЗС следует оборудовать автоматическими установками пожаротушения?

Ответ: В соответствии с положениями п.96 НПБ 111–98* помещение торгового зала магазина сопутствующих товаров следует оборудовать автоматической установкой пожаротушения в случае, когда в нем предусмотрена продажа ЛВЖ и ГЖ, когда количество и способ размещения в нем пожарной нагрузки соответствует количеству и способу размещения пожарной нагрузки в помещении категорий В1 или В2 по пожарной опасности, когда площадь торгового зала превышает 20 м².

Вопрос 3: При проектировании традиционной АЗС мы столкнулись с трудностями, связанными с размещением на ее территории зданий (помещений) кафе и магазина сопутствующих товаров, содержащих, в том числе, легковоспламеняющиеся и горючие жидкости. Дело в том, что размер площадки под АЗС не позволяет разместить отдельно стоящее (от здания магазина сопутствующих товаров) здание кафе. Как на практике можно решить указанную проблему без отступлений от требований НПБ 111–98*?

Ответ: В соответствии с положениями п. 25 НПБ 111–98* совмещение в едином здании кафе и магазина сопутствующих товаров, содержащих, в том числе, легковоспламеняющиеся и горючие жидкости, допускается при условии, если эти товары размещены только в помещении кладовой, отделенном от помещений сервисного обслуживания водителей и пассажиров противопожарными перегородками 1-го типа. На практике данные требования реализуются, чаще всего, следующим образом: товары, содержащие легковоспламеняющиеся и горючие жидкости, хранятся в кладовой магазина; в торговом зале размещаются только пустые упаковки указанных товаров (муляжи) и/или наглядная информация о них; после оплаты такого товара его передача покупателю осуществляется персоналом АЗС на выходе из здания. Если при проектировании здания АЗС разместить место кассира рядом с выходом из здания, а помещение кладовой непосредственно за кассиром, то приведенный порядок обслуживания клиентов не вызывает затруднений.

Обращаем Ваше внимание на то, что кладовая для сопутствующих товаров должна отвечать требованиям, регламентированным, в том числе, пунктами 21, 22, 28 и 96 НПБ 111–98*.

Вопрос 4: При проектировании АГЗС, располагаемой по отношению к окружающим объектам на нормативных расстояниях, регламентированных НПБ 111–98* для АГЗС с одностенными подземными резервуарами СУГ, и не предусматривающей в своем составе зданий и сооружений сервисного обслуживания для водителей, пассажиров и их транспортных средств, нами была применена технологическая система для АГЗС с двустенными подземными резервуарами хранения СУГ. Такое решение принято с целью снижения затрат и уменьшения территории, занимаемой оборудованием технологической системы АГЗС, за счет исключения необходимости применения аварийного резервуара для перекачки в него СУГ в случае разгерметизации резервуара хранения СУГ. При экспертизе проектной документации нам было указано на необходимость устройства на АГЗС системы водяного орошения в соответствии с п. 24 приложения 6 НПБ 111–98*, так как по их мнению требования этого пункта взаимоувязано с применением двустенных резервуаров. Мы с такой трактовкой норм не согласны. Прошу высказать свое мнение по данному вопросу.

Ответ: Требования об устройстве систем водяного орошения (наряду с другими требованиями, приведенными в п.37 приложения 6 НПБ 111–98* как не обязательные для АГЗС с одностенными резервуарами хранения СУГ) обусловлены не конструкцией резервуаров, а возможностью приближения АГЗС к окружающим объектам (см. п.4 приложения 6 НПБ 111–98*) по сравнению с АГЗС с одностенными резервуарами хранения СУГ, а также возможностью размещения на территории станции зданий и сооружений сервисного обслуживания для водителей, пассажиров и их транспортных средств. Кроме того, требования НПБ 111–98*, предъявляемые к двустенным резервуарам, также являются неотъемлемой частью комплекса требований к АГЗС, размещаемой на расстояниях по п. 4 приложения 6 НПБ 111–98* и/или имеющих на своей территории указанные здания (сооружения) сервиса.

На основании изложенного выше следует, что для АГЗС, располагаемой по отношению к окружающим объектам на нормативных расстояниях, регламентированных п. 32 приложения 6 НПБ 111–98*, и не предусматривающей в своем составе зданий и сооружений сервисного обслуживания для водителей, пассажиров и их транспортных средств, системы водяного орошения по п. 24 приложения 6 НПБ 111–98* допускается не предусматривать (см. п.37 приложения 6 НПБ 111–98*). Применение двустенных резервуаров хранения СУГ на такой АГЗС является дополнительным (по отношению к нормативным) мероприятием по повышению уровня пожарной безопасности станции, которое предусмотрено по инициативе ее владельца.

Вопрос 5: Нашей фирмой принято решение о реконструкции существующей традиционной АЗС с целью ее перевода в многотопливную. Проектом реконструкции предусматривается размещение на территории традиционной АЗС технологической системы по приему, хранению и выдаче сжиженного углеводородного газа (СУГ), выполненной как самостоятельный участок многотопливной АЗС. Размещение многотопливной АЗС по отношению к соседним объектам отвечает требованиям п. 4 приложения 6 НПБ 111–98*. Расстояния между оборудованием для жидкого моторного топлива, оборудованием для СУГ и зданиями многотопливной АЗС удовлетворяют требованиям п.5 приложения 6 НПБ 111–98*. Кроме того, проектом реконструкции предусмотрены средства противопожарной защиты многотопливной АЗС, регламентированные разделом IV приложения 6 НПБ 111–98*.

На стадии рассмотрения специалистами Главгосэкспертизы нам были сделаны замечания в части того, что расположение на одной территории технологических систем, предназначенных (согласно их технико-эксплуатационной документации) для АЗС одного из видов топлива (жидкое моторное топливо или СУГ), на основании требований п.п. 3 и 4, а также п. 19.4 приложения 6 НПБ 111–98* не может рассматриваться как многотопливная АЗС. Следовательно, расстояния между ними должны определяться по п. 4 приложения 6 НПБ 111–98*. Просим высказать Ваше мнение по существу замечаний.

Ответ: Высказанные специалистами Главгосэкспертизы замечания считаем обоснованными.

Основным отличием в части пожарной опасности многотопливной АЗС от расположенных на одной территории рядом друг с другом традиционной АЗС и АГЗС является то, что конструкция технологической системы многотопливной АЗС предусматривает автоматическое (по заранее предусмотренным алгоритмам) приведение в действие систем противоаварийной защиты всех технологических участков (например, перекрытие трубопроводов, отключение механизмов перекачивания, сброс сжатого газа, включение системы орошения, обесточивание оборудования), обеспечивающих предотвращение дальнейшего развития аварии при срабатывании автоматических систем противоаварийной защиты одного из участков многотопливных АЗС (см. п. 19.4 приложения 6). На двух, технологически независящих друг от друга системах, действия по локализации аварии в пределах аварийного участка возможно только вручную. Учитывая значительное количество необходимых для указанной локализации операций, их функциональные различия (остановка перекачивающего оборудования, перекрытие соединяющих емкостное оборудование трубопроводов, открытие патрубков сброса давления паров из отсеченных участков трубопроводов, включение систем водяного орошения и т. п.), наряду с одновременными действиями по вызову подразделений пожарной охраны и организации эвакуации людей с территории АЗС, можно предположить о высокой вероятности ошибки в действиях персонала и/или невыполнения мероприятий, предусмотренных для него планом действий по локализации и ликвидации пожара.

Приведенные особенности обеспечения пожарной безопасности многотопливной АЗС обусловили необходимость применения для них только серийно выпускаемых технологических систем, сконструированных специально для многотопливной АЗС (см. п. 3 НПБ 111–98*). Для определения возможности применения предлагаемой на рынке технологической системы для многотопливной АЗС достаточно ознакомиться с ее технико-эксплуатационной документацией (ТЭД), в которой в соответствии с положениями п.4 НПБ 111–98* должны содержаться требования об условиях ее применения для многотопливной АЗС. В настоящее время в России имеется большое количество отечественных производителей, предлагающих технологические системы многотопливных АЗС, в том числе, предусматривающие возможность включения в их состав существующего на реконструируемой АЗС технологического оборудования (в Вашем случае оборудование технологического участка жидкого моторного топлива). При этом возможность такого включения определяется поставщиком технологической системы многотопливной АЗС на основании результатов проведенной им ревизии оборудования, которое существовало на АЗС до ее реконструкции, в части его соответствия требованиям ТЭД. После необходимых доработок (дооснащения устройствами противоаварийной защиты указанного оборудования, замена изношенного оборудования, подключения систем противоаварийной защиты технологического участка жидкого моторного топлива к системе автоматики многотопливной АЗС и т. п.) производитель технологической системы многотопливной АЗС проводит приемо-сдаточные испытания указанной системы в целом, после которых несет ответственность за ее соответствие требованиям ТЭД (включая оборудование, которое существовало на АЗС до ее реконструкции).

Обращаем Ваше внимание на то, что согласно приложения 1 к НПБ 111–98* самостоятельный участок технологической системы многотопливной АЗС это комплекс оборудования, спроектированный и изготовленный как часть единой технологической системы многотопливной АЗС и предназначенный для приема, хранения и выдачи одного из видов моторного топлива. При этом указанный комплекс может применяться в качестве технологической системы АЗС одного вида моторного топлива (в Вашем случае АГЗС), требования к размещению которой, включая размещение зданий и сооружений сервисного обслуживания для водителей, пассажиров и их транспортных средств, аналогичны многотопливной АЗС.

АЗС

АЗС

Что такое АЗС знает любой водитель. Термин Автозаправочная станция существует примерно столько, сколько существует массовый выпуск автомобилей. Но если раньше АЗС ассоциировалась исключительно с бензоколонкой, то современная АЗС – это, как правило, целый комплекс, включающий в себя помимо собственно автозаправки следующие компоненты:

• Мойка автомобилей. АЗС могут оснащаться простенькой мойкой и целыми моечными комплексами. Удобство для водителей очевидно, выгода для владельца АЗС тоже. Выбор типа мойки зависит от многих параметров, но ключевыми являются стоимость и возможность должной загрузки оборудования.
• Станция технического обслуживания. Она может включать отдельные элементы и целые комплексы полного техобслуживания. Уже давно никого не удивляет возможность бесплатно подкачать воздух в колесах или пропылесосить салон. Реже встречается услуга по смене масла, еще реже – другие виды техобслуживания.
• Стоянка. Может представлять собой временное пристанище для нескольких машин и целый городок с разделением по типам автомобилей.
• Магазин. Это может быть и обычный ларек, и вполне достойный комплекс по продаже товаров повседневного спроса.
• Пункт питания. Может быть в виде кафе на пару столиков, а может быть и целый ресторанный комплекс.
• Дополнительные услуги. Автозаправка может включать в себя целый центр отдыха с боулингом, бильярдным залом, небольшой гостиницей.

Размер заправки и разнообразие услуг зависят, конечно же, от оживленности трассы и   востребованности этих услуг в данном месте. Крупные АЗС с полным набором услуг уже принято называть   АЗК – автозаправочные комплексы. И, как всякий серьезный комплекс, они имеют   элементы системы безопасности: камеры видеонаблюдения, позволяющие оператору следить за обстановкой на плохо просматриваемых участках. Есть АЗК, оснащенные пуленепробиваемыми стеклами и панелями. Сегодня подобные элементы защиты уже не кажутся излишними. АЗК вполне востребованы у автотуристов и водителей-дальнобойщиков. Свои маршруты они прокладывают и рассчитывают с учетом подобных АЗС. Согласитесь, что иметь информацию о месте, где можно, отдохнуть, поесть, заправиться, привести в порядок себя и автомобиль на   трассе во время длительного путешествия   желает почти каждый водитель.  

Архитектура АЗС также потихоньку начинает отходить от стандартов. Каждая компания старается выделить свой стиль, который просматривается в буквальном смысле издалека. Еще до въезда на заправку ее можно распознать как по цветовой гамме, так и по характерным контурам. Такой подход очень важен не только владельцам, но и клиентам. Первые создают свой имидж и пытаются его поддержать, а вторые – легко распознают «любимые» заправки и объезжают стороной неудачные. В этом вопросе есть где разгуляться воображению дизайнеров. Например, уже есть заправки, напоминающие своим видом и формой самолет. То ли еще будет.

            И всё же основное назначение АЗС – заправка автомобилей топливом. Если учесть, что и видов топлива и требований к ним постепенно становится все больше, то и заправки потихоньку стараются соответствовать этим требованиям:

• Обычные АЗС имеют в своем наборе 3-4 вида бензина и дизельное топливо. При этом вариантов заправок на бензоколонках несколько: по принципу одна колонка – один вид топлива, одна точка – все виды бензина и солярки, смешанный вариант (особенно при наличии АГЗС). Первый вариант предполагает подъезд автомобиля к строго определенной колонке, что не очень удобно, т.к. заставляет. Поэтому на современных АЗС идет тенденция ко второму типу.
• АГЗС – это газовые заправочные станции. Обычно они входят в состав АЗС, но учитывая особые требования к процессу заправки, находятся в стороне от бензоколонок. Сегодня с ростом цен на бензин растет и востребованность АГЗС.
• КАЗС – контейнерная АЗС или АЗС модульного (контейнерного) типа. Такая мини-АЗС предназначена для приёма, хранения и отпуска одного — двух видов топлива на территории населённых пунктов. КАЗС имеют надземный резервуар для хранения топлива. Его технологическая система характеризуется размещением бензоколонок (топливораздаточных колонок) в едином блоке с контейнером хранения топлива. Удобен для быстрого развертывания АЗС
• МТАЗС — многотопливная автозаправочная станция. Позволяет одновременно реализовывать два вида топлива (жидкое моторное топливо и сжиженный углеводородный газ). Таких заправок пока мало, но мода на газовое оборудование должна сделать свое дело – МТАЗС станут обычным типом заправок.

Итак, современная АЗС – это не просто система «емкость-насос-дозатор», созданная для заправки бензобака. Это целый комплекс по предоставлению всех необходимых в дороге услуг. Будем надеяться, что дальнейшее развитие АЗС будет идти в том же направлении – современный дизайн, современные технологии, современные услуги и главное – высокое качество топлива.  

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки вашего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Связывание в координационных соединениях: теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля

Теория кристаллического поля утверждает, что вырождение d- или f-орбиты может быть нарушено электрическим полем, создаваемым лигандами, стабилизирующими комплекс.

Цели обучения

Обсудите взаимосвязь между связыванием лиганда в металлическом комплексе и вырожденностью d-орбиталей, а также между геометрией металлического комплекса и расщеплением d-орбиталей.

Основные выводы

Ключевые моменты

• Когда лиганды приближаются к центральному иону металла, вырождение d- или f-подоболочки нарушается из-за статического электрического поля.
• Поскольку электроны отталкиваются друг от друга, d-электроны, расположенные ближе к лигандам, будут иметь более высокую энергию, чем те, которые находятся дальше, что приводит к расщеплению d-орбиталей.
• Энергия стабилизации кристаллического поля (CFSE) — это стабильность, которая возникает в результате связывания лиганда.

Ключевые термины

• вырожденный : имеющий тот же квантовый уровень энергии.
• лиганд : ион, молекула или функциональная группа, которая связывается с другим химическим соединением с образованием более крупного комплекса.

Теория кристаллического поля (CFT) представляет собой модель связывающего взаимодействия между переходными металлами и лигандами. Он описывает эффект притяжения между положительным зарядом катиона металла и отрицательным зарядом на несвязывающие электроны лиганда. Когда лиганды приближаются к центральному иону металла, вырождение электронных орбитальных состояний, обычно d- или f-орбиталей, нарушается из-за статического электрического поля, создаваемого окружающим распределением заряда.CFT успешно учитывает некоторые магнитные свойства, цвета и энергии гидратации комплексов переходных металлов, но не пытается описать связывание.

Электроны на d-орбиталях центрального иона металла и лиганда отталкиваются друг от друга из-за отталкивания между одинаковыми зарядами. Следовательно, d-электроны, расположенные ближе к лигандам, будут иметь более высокую энергию, чем те, которые находятся дальше, что приводит к энергетическому расщеплению d-орбиталей. На это разбиение влияет:

• природа иона металла
• степень окисления металла (более высокая степень окисления приводит к большему расщеплению)
• расположение лигандов вокруг иона металла
• Природа лигандов, окружающих ион металла

Все d-орбитали имеют четыре лепестка электронной плотности, за исключением орбитали d _z2 , у которой есть два противоположных лепестка и бублик электронной плотности вокруг середины.D-орбитали также можно разделить на два меньших набора. Все оси d _x2 — _y2 и d _z2 направлены прямо вдоль осей x, y и z. Они образуют набор e _g . С другой стороны, лепестки d _xy , d _xz и d _yz все выстраиваются в квадрантах, без электронной плотности на осях. Эти три орбитали образуют набор t _2g . В большинстве случаев d-орбитали вырождены, но иногда они могут расщепляться, при этом подмножества e _g и t _2g имеют разную энергию.ЦФТ учитывает это.

d-орбитали : это дает обзор d-орбиталей. Центральная модель показывает комбинированные d-орбитали на одном наборе осей.

Энергия стабилизации кристаллического поля (CFSE) — это стабильность, которая возникает в результате помещения иона переходного металла в кристаллическое поле, создаваемое набором лигандов. Он возникает из-за того, что при расщеплении d-орбиталей в поле лигандов некоторые из них становятся более низкими по энергии, чем раньше. Например, в случае октаэдра набор t _2g становится более низким по энергии.В результате, если есть какие-либо электроны, занимающие эти орбитали, ион металла более стабилен в поле лиганда на величину, известную как CFSE. Напротив, орбитали e _g выше по энергии. Таким образом, размещение в них электронов снижает количество CFSE.

Октаэдрическое расщепление CFT : Электронная диаграмма для октаэдрического расщепления d-оболочки.

Стабилизация кристаллического поля применима к комплексам переходных металлов любой геометрии. Причина того, что многие комплексы d ⁸ являются квадратно-плоскими, заключается в очень большой степени стабилизации кристаллического поля, которую эта геометрия обеспечивает с таким количеством электронов.

Квадратное планарное расщепление CFT : Электронная диаграмма квадратного строгального станка с разделением подоболочки.

Октаэдрические комплексы

Октаэдрические комплексы имеют шесть лигандов, симметрично расположенных вокруг центрального атома, определяющих вершины октаэдра.

Цели обучения

Обсудите вырождение d-орбиталей в октаэдрическом металлическом комплексе.

Основные выводы

Ключевые моменты

• Термин «октаэдр» используется химиками несколько вольно, акцентируя внимание на геометрии связей с центральным атомом и не учитывая различия между самими лигандами.
• Когда два или более лиганда координированы с октаэдрическим металлическим центром, комплекс может существовать в виде изомеров.
• В октаэдрическом комплексе вырождение d-подоболочки снято.

Ключевые термины

• вырождение : одинаковый квантовый уровень энергии.
• лиганд : ион, молекула или функциональная группа, которая связывается с другим химическим соединением с образованием более крупного комплекса.
• вершина : точка пересечения двух лучей угла или ее эквивалентная структура в многогранниках (встреча ребер) и многогранниках более высокого порядка.

Октаэдрическая молекулярная геометрия описывает форму соединений, в которых шесть атомов или групп атомов или лигандов симметрично расположены вокруг центрального атома. Октаэдр имеет восемь граней, отсюда и приставка octa-. Примером октаэдрического соединения является гексакарбонил молибдена (Mo (CO) ₆ ).

Термин «октаэдр» используется химиками несколько вольно, акцентируя внимание на геометрии связей с центральным атомом и не принимая во внимание различия между самими лигандами.Например, [Co (NH ₃ ) ₆ ] ³⁺ , который не является октаэдрическим в математическом смысле из-за ориентации связей N-H, называется октаэдрическим.

Хлорид гексамминкобальта (III) : Пример октаэдрического координационного комплекса.

Когда два или более типа лигандов координированы с октаэдрическим металлическим центром, комплекс может существовать в виде изомеров. Число возможных изомеров может достигать 30 для октаэдрического комплекса с шестью различными лигандами (напротив, для тетраэдрического комплекса с четырьмя разными лигандами возможны только два стереоизомера).

Для свободного иона, такого как газообразный Ni ²⁺ или Mo, d-орбитали вырождены. В октаэдрическом комплексе это вырождение снимается. Дестабилизируются d _z2 и d _x2 −y ₂ (так называемый набор e _g ), нацеленные непосредственно на лиганды. С другой стороны, орбитали d _xz , d _xy и d _yz (так называемый набор t _2g ) видят уменьшение энергии.

Учитывая, что существует такое разнообразие октаэдрических комплексов, неудивительно, что было описано большое разнообразие реакций.Эти реакции можно классифицировать следующим образом:

• Реакции замещения лиганда (через различные механизмы)
• Реакции присоединения лиганда, включая протонирование (среди многих других)
• Редокс-реакции (в которых электроны приобретаются или теряются)
• Перестройки, при которых относительная стереохимия лигандов изменяется в пределах координационной сферы

Многие реакции октаэдрических комплексов переходных металлов протекают в воде. Например, [Co (NH ₃ ) ₅ Cl] ²⁺ медленно акватируется с образованием [Co (NH ₃ ) ₅ (H ₂ O)] ³⁺ в воде, особенно в присутствии кислоты или основания.

Тетраэдрические и квадратно-плоские комплексы

Как тетраэдрические, так и плоские квадратные комплексы имеют центральный атом с четырьмя заместителями.

Цели обучения

Обсудите d-орбитальное вырождение плоских и тетраэдрических комплексов металлов.

Основные выводы

Ключевые моменты

• В тетраэдрической геометрии молекулы центральный атом расположен в центре четырех заместителей, которые образуют углы тетраэдра.
• Тетраэдрическая геометрия является общей для комплексов, в которых металл имеет электронную конфигурацию d ⁰ или d ¹⁰ .
• На диаграмме CFT для тетраэдрических комплексов d _x ² _−y ² и d _z ² орбитали одинаково низкоэнергетичны, потому что они находятся между осью лиганда и испытывают небольшое отталкивание.
• В квадратной плоской молекулярной геометрии центральный атом окружен составляющими атомами, которые образуют углы квадрата в той же плоскости.
• Плоская квадратная геометрия преобладает для комплексов переходных металлов с конфигурацией d ⁸ .
• Диаграмма CFT для квадратных плоских комплексов может быть получена из октаэдрических комплексов, но уровень dx2-y2 является наиболее дестабилизированным и остается незаполненным.

Ключевые термины

• заместители : Любой атом, группа или радикал, замещающий другой или входящий в молекулу вместо какой-либо другой части, которая удаляется.
• вырождение : одинаковый квантовый уровень энергии.
• лиганд : ион, молекула или функциональная группа, которая связывается с другим химическим соединением с образованием более крупного комплекса.

Тетракис (трифенилфосфин) палладий : трехмерное представление тетраэдрического тетракис (трифенилфосфин) палладия

Тетраэдрические комплексы

В тетраэдрической геометрии молекулы центральный атом расположен в центре четырех атомов-заместителей, которые образуют углы тетраэдра. Валентные углы составляют примерно 109.5 °, когда все четыре заместителя одинаковы. Эта геометрия широко распространена, особенно для комплексов, в которых металл имеет электронную конфигурацию d ⁰ или d ¹⁰ .

Карбонил никеля : 2-мерное представление тетраэдрического карбонила никеля.

Например, тетракис (трифенилфосфин) палладий (0), популярный катализатор, и карбонил никеля, промежуточный продукт очистки никеля, являются тетраэдрическими. Многие комплексы с неполностью заполненными d-подоболочками также являются тетраэдрическими — например, тетрагалогениды железа (II), кобальта (II) и никеля (II).

Тетраэдрические комплексы имеют лиганды во всех местах, которых нет в октаэдрических комплексах. Следовательно, диаграмма расщепления кристаллического поля для тетраэдрических комплексов противоположна октаэдрической диаграмме. Орбитали d _x2 -d _y2 и dz ₂ должны иметь одинаковую низкую энергию, потому что они существуют между осями лиганда, что позволяет им испытывать небольшое отталкивание. В отличие от этого, оси d _xy , d _yz и d _xz лежат непосредственно на том месте, где идут лиганды.Это максимизирует отталкивание и повышает уровень энергии.

Тетраэдрическое расщепление CFT : Обратите внимание, что расщепление энергии в тетраэдрическом расположении противоположно расщеплению в октаэдрическом расположении.

Квадратные плоские комплексы

Карбоплатин : 2- и трехмерные изображения противоракового лекарственного средства карбоплатин

В квадратной плоской молекулярной геометрии центральный атом окружен составляющими атомами, которые образуют углы квадрата в той же плоскости.Геометрия преобладает для комплексов переходных металлов с конфигурацией d ⁸ . Сюда входят Rh (I), Ir (I), Pd (II), Pt (II) и Au (III). Известные примеры включают противораковые препараты цисплатин [PtCl ₂ (NH ₃ ) ₂ ] и карбоплатин.

В принципе, плоская квадратная геометрия может быть достигнута путем сплющивания тетраэдра. Таким образом, взаимное преобразование тетраэдрической и квадратной плоских геометрий обеспечивает путь для изомеризации тетраэдрических соединений.Например, тетраэдрические комплексы никеля (II), такие как NiBr ₂ (PPh ₃ ) ₂ , претерпевают это изменение обратимо.

Энергетическая диаграмма CFT для квадратных плоских комплексов : Обратите внимание, как орбиталь d _x 2 — _y 2 незаполнена.

Удаление пары лигандов с оси z октаэдра оставляет четыре лиганда в плоскости x-y. Следовательно, диаграмма расщепления кристаллического поля для плоской квадратной геометрии может быть получена из октаэдрической диаграммы.Удаление двух лигандов стабилизирует уровень d _z2 , оставляя уровень d _x2 -y ₂ как наиболее дестабилизированный. Следовательно, d _x2 -y ₂ остается незанятым в комплексах металлов с конфигурацией d ⁸ . Эти соединения обычно имеют шестнадцать валентных электронов (восемь от лигандов, восемь от металла)

Цвет

Комплексы переходных металлов часто окрашиваются либо из-за d-d, либо из-за смены зонных электронных переходов, вызванных поглощением света.

Цели обучения

Обсудите процесс, обеспечивающий окраску координационных комплексов.

Основные выводы

Ключевые моменты

• Цвета в металлических комплексах происходят от d-орбиталей, потому что они не участвуют в связывании.
• d-d электронных переходов разрешены в комплексах, если центр симметрии нарушен, что приводит к вибронному переходу.
• При переносе заряда от металла к лиганду (MLCT) электроны могут продвигаться с металлической орбитали на пустую орбиталь на основе лиганда.
• Электрон может перескакивать с орбитали преимущественно лигандной на преимущественно металлическую (перенос заряда лиганда на металл или LMCT).
• Координационный сложный цвет является результатом поглощения дополнительных цветов.

Ключевые термины

• лиганд : ион, молекула или функциональная группа, которая связывается с другим химическим соединением с образованием более крупного комплекса.
• зонная теория : В твердом теле — это те диапазоны энергий, которые разрешено иметь электрону.
• центросимметричный : Имеет центр симметрии.
• орбитальный : Спецификация энергии и плотности вероятности электрона в любой точке атома или молекулы.

Цвет в координационных соединениях

Металлические комплексы часто имеют эффектные цвета, вызванные электронными переходами, вызванными поглощением света. По этой причине их часто применяют в качестве пигментов. Мы знаем, что свет может излучаться в соответствии с разницей в уровнях энергии.Можно было ожидать, что они придут с d-орбиталей. Это потому, что они не участвуют в связывании, поскольку они не перекрываются с s- и p-орбиталями лигандов. Большинство переходов, связанных с окрашенными комплексами металлов, являются либо переходами d – d, либо переносом зарядовой зоны.

Переходы d-d

При d – d переходе электрон на d-орбитали на металле возбуждается фотоном на другую d-орбиталь с более высокой энергией. В комплексах переходных металлов не все d-орбитали имеют одинаковую энергию.В центросимметричных комплексах d-d переходы запрещены правилом Лапорта. Правило Лапорта гласит, что если молекула центросимметрична, переходы в пределах заданного набора p- или d-орбиталей запрещены. Однако запрещенные переходы разрешены, если центр симметрии нарушен. Переходы, происходящие в результате асимметричного колебания молекулы, называются вибронными переходами. Из-за таких асимметричных колебаний переходы, которые теоретически запрещены, такие как переход d-d, разрешены слабо.

Пример встречается в октаэдрических комплексах, таких как комплексы марганца (II). Он имеет конфигурацию d ⁵ , в которой все пять электронов имеют параллельные спины. Окраска таких комплексов намного слабее, чем комплексов со спин-разрешенными переходами. Фактически, многие соединения марганца (II), такие как хлорид марганца (II), кажутся почти бесцветными. Несколько более интенсивная окраска имеет тетраэдрические комплексы. Это связано с тем, что смешивание d- и p-орбиталей возможно при отсутствии центра симметрии.Следовательно, переходы не являются чистыми переходами d-d.

Пример более слабого цвета из-за перехода d-d. : Образец хлорида марганца (II).

Изменить ленту передачи

Электроны также могут переноситься между орбиталями металла и лигандами. При переносе заряда от металла к лиганду (MLCT) электроны могут продвигаться с металлической орбитали на пустую орбиталь на основе лиганда. Это наиболее вероятно, когда металл находится в низкой степени окисления и лиганд легко восстанавливается.Лиганды, которые легко восстанавливаются, включают 2,2′-бипиридин (bipy), 1,10-фенантролин (phen), CO, CN- и SCN-. Примером цвета из-за MLCT является трис (2,2′-бипиридил) рутений (II), который является универсальным фотохимическим окислительно-восстановительным реагентом.

Пример окраски из-за перехода MLCT : Образец трис (бипиридин) -хлорида рутения (II)

Примеры цвета из-за переходов LCMT : Образцы (сверху вниз) хромата калия, дихромата калия и перманганата калия.

И наоборот, электрон может перескакивать с орбитали преимущественно лигандной на преимущественно металлическую (перенос заряда лиганда на металл или LMCT). Это наиболее легко может произойти, когда металл находится в высокой степени окисления. Например, цвет ионов хромата, дихромата и перманганата обусловлен переходами LMCT.

Цвет «видеть»

Мы можем воспринимать цвета по двум причинам: либо мы видим их, потому что этот цвет является единственным непоглощаемым цветом, либо потому, что поглощаются все цвета видимого света, за исключением определенного цвета, известного как его дополнительный цвет.

Большая разница в энергии должна соответствовать меньшим длинам волн и пурпурным цветам, в то время как небольшая разница в энергии должна приводить к большим длинам волн и цветам, близким к красному. Например, вы можете ожидать увидеть красный цвет для комплекса с небольшой энергетической щелью и большой длиной волны. Зеленый цвет является дополнением к красному, поэтому комплексы с небольшой энергетической щелью на самом деле будут выглядеть зелеными.

Цвет, который мы видим для координационных комплексов , является результатом поглощения дополнительных цветов.Уменьшение длины волны дополнительного цвета указывает на увеличение энергетической щели и может использоваться для составления общего рейтинга сил электрических полей, создаваемых лигандами. Эти явления можно наблюдать с помощью электронной спектроскопии (также известной как UV-Vis).

Магнитные свойства

Комплексы металлов с неспаренными электронами являются магнитными.

Цели обучения

Обсудите корреляцию между электронной структурой координационного комплекса и его магнитными свойствами.

Основные выводы

Ключевые моменты

• Неспаренные электроны существуют, когда комплекс имеет нечетное количество электронов или потому что спаривание электронов дестабилизировано.
• Чем больше неспаренных электронов, тем сильнее магнитное свойство.
• Тетраэдрические комплексы имеют более слабое расщепление, поскольку ни один из лигандов не лежит в плоскости орбиталей.
• Квадратные плоские соединения всегда низкоспиновые и, следовательно, слабомагнитные.
• В би- и полиметаллических комплексах электроны могут связываться через лиганды, в результате чего возникает слабый магнит, или они могут усиливать друг друга.

Ключевые термины

• диамагнетик : проявляющий диамагнетизм; отталкивается магнитом.
• лиганд : ион, молекула или функциональная группа, которая связывается с другим химическим соединением с образованием более крупного комплекса.
• парамагнитный : демонстрирует парамагнетизм (склонность магнитных диполей выравниваться с внешним магнитным полем).

Магнитные свойства координационных соединений

Интересной характеристикой переходных металлов является их способность образовывать магниты.Комплексы металлов, которые имеют неспаренные электроны, являются магнитными. Поскольку последние электроны находятся на d-орбиталях, этот магнетизм должен быть связан с наличием неспаренных d-электронов. Рассматривая только монометаллические комплексы, неспаренные электроны возникают из-за нечетного числа электронов в комплексе или из-за дестабилизации электронного спаривания.

Например, мономерные частицы Ti (III) имеют один d-электрон и должны быть (пара) магнитными, независимо от геометрии или природы лигандов. Ti (II) с двумя d-электронами образует некоторые комплексы, которые имеют два неспаренных электрона, а другие — ни одного.

Например, Fe предпочитает существовать как Fe ³⁺ и, как известно, имеет координационное число шесть. Поскольку конфигурация Fe ³⁺ имеет пять d-электронов, мы ожидаем увидеть пять неспаренных спинов в комплексах с Fe. Это верно для [FeF ₆ ] ^3-; однако [Fe (CN) ₆ ] ^3- имеет только один неспаренный электрон, что делает его более слабым магнитом. Эту тенденцию можно объяснить, исходя из свойств лигандов. Мы ожидаем, что CN ^— будет иметь более сильное электрическое поле, чем у F ^—, поэтому разница в энергии в d-орбиталях должна быть больше для цианидного комплекса.

Диаграмма расщепления теории кристаллического поля : Пример влияния электронных свойств лиганда на d-орбитальное расщепление. Это показывает сравнение низкоспиновых электронов с высокоспиновыми.

Для того, чтобы это имело смысл, наличие парных спинов для нашего цианидного комплекса должно иметь некоторую энергетическую выгоду. То есть разница уровней энергии должна быть больше, чем энергия отталкивания спаривающихся электронов. Поскольку системы стремятся достичь минимально возможной энергии, электроны объединятся в пары, прежде чем они перейдут на более высокие орбитали.Это называется низким спином, а электрон, движущийся вверх до образования пары, известен как высокий спин.

Тетраэдрические комплексы имеют более слабое расщепление, поскольку ни один из лигандов не лежит в плоскости орбиталей. В результате у них либо слишком много, либо слишком мало d-электронов, чтобы беспокоиться о высоком или низком спине. С другой стороны, плоские квадратные соединения происходят исключительно из переходных металлов с восемью d-электронами. [Ni (CN) ₄ ] ^2-, [Pt (NH ₃ ) ₃ Cl] ⁺ и [PtCl ₄ ] ^2- все являются диамагнитными.

Так как это охватывает полный спектр силы лиганда, мы можем сделать вывод, что квадратные плоские соединения всегда имеют низкий спин и, следовательно, являются слабомагнитными. В би- и полиметаллических комплексах, в которых отдельные центры имеют нечетное число электронов или электроны являются высокоспиновыми, ситуация более сложная.

Если существует взаимодействие между двумя (или более) металлическими центрами, электроны могут соединяться, в результате чего получается слабый магнит, или они могут усиливать друг друга.Когда нет взаимодействия, два (или более) отдельных металлических центра ведут себя как две отдельные молекулы.

Теория кристаллического поля — Химия LibreTexts

Теория кристаллического поля (CFT) описывает нарушение орбитального вырождения в комплексах переходных металлов из-за присутствия лигандов. CFT качественно описывает прочность связей металл-лиганд. В зависимости от прочности связей металл-лиганд изменяется энергия системы. Это может привести к изменению магнитных свойств, а также цвета.Эта теория была разработана Гансом Бете и Джоном Хасбруком ван Флеком.

Базовая концепция

В теории кристаллического поля предполагается, что ионы представляют собой простых точечных зарядов (упрощение). Применительно к ионам щелочных металлов, содержащих симметричную сферу заряда, расчеты энергий связи обычно весьма успешны. В принятом подходе используются классические уравнения потенциальной энергии, которые учитывают взаимодействия притяжения и отталкивания между заряженными частицами (то есть взаимодействия по закону Кулона).+ \), должны образовывать мало координационных соединений. Однако для катионов переходных металлов, которые содержат различное количество d-электронов на орбиталях, которые НЕ являются сферически симметричными, ситуация совершенно иная. Формы и расположение этих d-орбиталей затем становятся важными для построения точного описания энергии связи и свойств соединения переходного металла.

При исследовании одного иона переходного металла пять орбиталей d имеют одинаковую энергию (рисунок \ (\ PageIndex {1} \)).Когда лиганды приближаются к иону металла, некоторые испытывают большее сопротивление со стороны d -орбитальных электронов, чем другие, в зависимости от геометрической структуры молекулы. Поскольку лиганды подходят с разных сторон, не все орбитали d- взаимодействуют напрямую. Однако эти взаимодействия создают расщепление из-за электростатической среды.

Электроны на орбиталях

Согласно принципу Ауфбау, электроны заполняются с орбиталей с более низкой энергией на более высокие (рисунок \ (\ PageIndex {1} \)). Для октаэдрического случая, приведенного выше, это соответствует орбиталям d _xy , d _xz и d _yz . Следуя правилу Хунда, электроны заполняются так, чтобы иметь наибольшее количество неспаренных электронов.Например, если бы у кого-то был комплекс d ³ , было бы три неспаренных электрона. Однако если добавить электрон, он сможет заполнить орбиталь с более высокой энергией (d _z² или d _x²-y² ) или соединиться с электроном, находящимся в d _xy , d _xz , или d _yz орбиталей. Такое спаривание электронов требует энергии (энергии спаривания спинов). Если энергия спаривания меньше энергии расщепления кристаллического поля ∆₀, то следующий электрон перейдет на орбитали d _xy , d _xz или d _yz из-за стабильности.Эта ситуация допускает наименьшее количество неспаренных электронов и известна как низкий спин. Если энергия спаривания больше ∆₀, то следующий электрон перейдет на орбитали d _z ² или d _x ²- _y ² как неспаренный электрон. Эта ситуация допускает наибольшее количество неспаренных электронов и известна как высокий спин. Лиганды, которые вызывают у переходного металла небольшое расщепление кристаллического поля, которое приводит к высокому спину, называются лигандами слабого поля. Лиганды, которые производят большое расщепление кристаллического поля, которое приводит к низкому спину, называются лигандами сильного поля .4 \) комплекс под действием сильного поля (слева) и слабого поля (справа). Сильное поле — это низкоспиновый комплекс, а слабое поле — высокоспиновый комплекс.

Как упоминалось выше, CFT основывается в первую очередь на симметрии лигандов вокруг центрального металла / иона и на том, как это анизотропное (свойства, зависящие от направления) поле лиганда влияет на атомные орбитали металла; энергии которых могут увеличиваться, уменьшаться или вообще не изменяться. Когда электроны лигандов взаимодействуют с электронами d -орбиталей, электростатические взаимодействия вызывают колебания уровней энергии d-орбитали в зависимости от ориентации и природы лигандов.Например, степень окисления и сила лигандов определяют расщепление; чем выше степень окисления или чем сильнее лиганд, тем больше расщепление. Лиганды классифицируются как сильные и слабые на основе спектрохимического ряда:

I ^—
— — < S CN ^— — — 2- < O NO ^— 2 O N ^— 4 ^— 3 N O ₂ ^— —

Обратите внимание, что лиганды SCN ^— и NO ₂ — представлены дважды в приведенном выше спектрохимическом ряду, поскольку существуют два разных сайта основания Льюиса (например,g., свободные электронные пары для совместного использования) на каждом лиганде (например, для лиганда SCN ^— электронная пара на сере или азоте может образовывать координационную ковалентную связь с металлом). Конкретный атом, который связывается в таких лигандах, подчеркнут.

Помимо октаэдрических комплексов, наблюдаются две общие геометрии: тетраэдрическая и квадратно-плоская. Эти комплексы отличаются от октаэдрических комплексов тем, что орбитальные уровни увеличиваются по энергии из-за интерференции электронов от лигандов.Для тетраэдрического комплекса орбитали d _xy , d _xz и d _yz увеличены по энергии, а орбитали d _z² , d _x²-y² — опущены. Для квадратных плоских комплексов наибольшее взаимодействие происходит с орбиталью d _x²-y² , и поэтому она имеет более высокую энергию. Следующая орбиталь с наибольшим взаимодействием — d _xy , за ней следует d _z² . Орбитали с наименьшей энергией — это орбитали d _xz и d _yz .Между орбиталью d _z² и орбиталями d _xz и d _yz существует большое энергетическое разделение, что означает, что энергия расщепления кристаллического поля велика. Мы обнаружили, что квадратные плоские комплексы обладают наибольшей энергией расщепления кристаллического поля по сравнению со всеми другими комплексами. Это означает, что большинство плоских квадратных комплексов являются низкоспиновыми лигандами с сильным полем.

Описание

Чтобы понять ЦФТ, нужно понимать описание долей:

• d _xy : лепестки лежат между осями x и y.
• d _xz : лепестки лежат между осями x и z.
• d _yz : лепестки лежат между осями y и z.
• d _{x ² -y ²} : лепестки лежат на осях x и y.
• d _{z ²} : есть два лепестка на оси z и кольцо в форме пончика, которое лежит в плоскости xy вокруг двух других лепестков.

Причина их расщепления заключается в электростатическом взаимодействии между электронами лиганда и лепестками d-орбитали. В октаэдре электроны притягиваются к осям. Любая орбиталь, имеющая лепестки на осях, перемещается на более высокий энергетический уровень. Это означает, что в октаэдре уровни энергии \ (e_g \) выше (0,6∆ _o ), а \ (t_ {2g} \) ниже (0,4∆ _o ). Расстояние, на которое электроны должны перемещаться от \ (t_ {2g} \) от \ (e_g \), и определяет энергию, которую комплекс будет поглощать из белого света, который будет определять цвет.Будет ли комплекс парамагнитным или диамагнитным, будет определяться состоянием спина. Если есть неспаренные электроны, комплекс парамагнитен; если все электроны спарены, комплекс диамагнитен.

Тетраэдрические комплексы

В тетраэдрическом комплексе четыре лиганда присоединены к центральному металлу. 2} \).Причина этого заключается в плохом перекрытии орбиталей между орбиталями металла и лиганда. Орбитали направлены на оси, а лиганды — нет.

Разница в энергии расщепления составляет тетраэдрическую константу расщепления (\ (\ Delta_ {t} \)), которая меньше, чем (\ (\ Delta_ {o} \)) для тех же лигандов:

\ [\ Delta_ {t} = 0.44 \, \ Delta_o \ label {1} ​​\]

Следовательно, \ (\ Delta_ {t} \) обычно меньше, чем энергия спаривания спинов, поэтому тетраэдрические комплексы обычно высокоспиновые .

Квадратные плоские комплексы

В плоском квадрате также четыре лиганда. Однако разница в том, что электроны лигандов притягиваются только к плоскости \ (xy \). Любая орбиталь в плоскости xy имеет более высокий уровень энергии (рисунок \ (\ PageIndex {6} \)). Существует четыре различных уровня энергии для квадратного плоского квадрата (от самого высокого уровня энергии до самого низкого уровня энергии): d _{x ² -y ²} , d _xy , d _{z ²} , и оба d _xz и d _yz .

Энергия расщепления (от самой высокой орбиты к самой низкой орбитали) равна \ (\ Delta_ {sp} \) и имеет тенденцию быть больше, чем \ (\ Delta_ {o} \)

\ [\ Delta_ {sp} = 1.74 \, \ Delta_o \ label {2} \]

Кроме того, \ (\ Delta_ {sp} \) также больше, чем энергия спаривания, поэтому плоские квадратные комплексы обычно представляют собой низкоспиновые комплексы .

Пример \ (\ PageIndex {1} \)

Для комплексного иона [Fe (Cl) ₆ ] ^3- определите количество d-электронов для Fe, нарисуйте d-орбитальные энергетические уровни и распределение d-электронов между ними, перечислите количество неподеленных электронов, и укажите, является ли комплекс парамагнитным или диамагнитным.

Решение

• Шаг 1. Определите степень окисления Fe. Вот это Fe ^{3 +} . Исходя из своей электронной конфигурации, Fe ³⁺ имеет 5 d-электронов .
• Шаг 2: Определите геометрию иона. Здесь это октаэдр, что означает, что расщепление энергии должно выглядеть так:

• Шаг 3. Определите, индуцирует ли лиганд сильное или слабое поле спина, глядя на спектрохимические ряды.Cl ^— является слабополевым лигандом (т.е. индуцирует высокоспиновые комплексы). Таким образом, электроны заполняют все орбитали перед спариванием.

• Шаг четвертый: Подсчитайте количество одиноких электронов. Здесь 5 электронов .
• Шаг пятый: Пять неспаренных электронов означают, что этот комплексный ион парамагнитен (и в значительной степени так).

Пример \ (\ PageIndex {2} \)

Тетраэдрический комплекс поглощает при 545 нм.{23} \)).

Этот комплекс кажется красным, поскольку он поглощает дополнительный зеленый цвет (определяется с помощью цветового круга).

Видео:

Проблемы

Для каждого из следующих элементов нарисуйте уровни энергии d-орбиты и распределение d-электронов между ними, укажите геометрию, укажите количество d-электронов, укажите количество неподеленных электронов и укажите, являются ли они парамагнитными или димагнитными. :

1. [Ti (H ₂ O) ₆ ] ²⁺
2. [NiCl ₄ ] ^2-
3. [CoF ₆ ] ^3- (также укажите, низкое или высокое вращение)
4. [Co (NH ₃ ) ₆ ] ³⁺ (также укажите, низкое или высокое вращение)
5. Верно или неверно: сложные соединения Square Planer обычно имеют низкое вращение.

Ответы

1. октаэдрический, 2, 2, парамагнитный

2. тетраэдрический, 8, 2, парамагнитный (см. Октаэдрические и тетраэдрические геометрии)

3. октаэдрический, 6, 4, парамагнитный, высокоспиновый

4. октаэдрический, 6,0, диамагнитный, низкоспиновый

5. Верно

Авторы и авторство

Удовлетворение потребности: новые элитные жилые комплексы, пользующиеся большим спросом, быстрая аренда — Новости — The St.Августин Рекорд

В течение многих лет на рынке недвижимости округа Сент-Джонс царила пустота.

Ввиду того, что построено так мало новых жилых комплексов, тем, кто ищет доступную квартиру, пришлось искать в другом месте — Джексонвилле или других окрестностях — чтобы найти квартиры класса А.

Это меняется.

В городе Сент-Огастин за последние пять лет было разрешено строительство двух многоквартирных домов: Isla Antigua Apartments, 249 квартир вдали от государственной дороги 312, и The Landing at St.Августин, с 272 единицами на US 1 North.

Также в ближайшем будущем будет запущен проект роскошных апартаментов на Beachwalk off County Road 210 и комплекс из 256 квартир на Lightsey Road и State Road 207, который планируется открыть в 2020 году. Развитие событий закрывает брешь в сегменте многоквартирной аренды на рынке, отложенный спрос приводит к тому, что квартиры быстро раскупаются молодыми специалистами, начинающими парами, пенсионерами или кем-либо еще, для кого покупка дома не имеет смысла с этой точки зрения.

Остров Антигуа, с которого открывается вид на набережную Интракоастала и большую часть центра города Сент-Огастин, начал расселение арендаторов менее трех месяцев назад. На этой неделе менеджеры заявили, что 70% площади сдано в аренду и почти 50% занято.

«Ответ был просто потрясающим, — сказала Мелисса Бернетт, менеджер сообщества Isla Antigua. «Я чувствую, что это определенно было необходимо».

Четырехэтажный жилой комплекс класса люкс предлагает квартиры с одной, двумя и тремя спальнями площадью от 748 до 1387 квадратных футов жилой площади и внутренней отделки, такой как дощатый пол, бытовая техника из нержавеющей стали, гранитные столешницы и гардеробная. душевые кабины.И у большинства также есть балконы или открытые патио.

Согласно данным, собранным Colliers International за второй квартал 2019 года, в столичном статистическом районе Джексонвилля, который включает округ Сент-Джонс, «рынок многоквартирных домов продолжает оставаться одним из самых востребованных рынков в США. »

И с рекордным количеством единиц, добавленных на рынок, скорость поглощения столь же высока.

В Сент-Августине по состоянию на апрель строилось 853 единицы, что добавит к 1553 арендуемым единицам, подсчитанным Colliers на апрель, при лишь 8% свободных мест.

«Этот субрынок работает очень быстро, — сказал Брэдли Коу, старший директор по многосемейным инвестициям в северо-восточном офисе Colliers International в Флориде. «Вы смотрите на субрынок, который заполнен на 93 процента … Таким образом, приходящие в сеть единицы должны быть поглощены, и это происходит очень быстро».

Так было и с арендным офисом в The Landing в Сент-Огастине, который в течение последних двух лет вел активную деятельность, предварительно сдав в аренду многие из своих квартир еще до открытия комплекса в сентябре 2018 года.

По словам Робина Бельмонта, управляющего недвижимостью The Landing, 272 квартиры на 97% заняты и на 100% сданы в аренду.

«Это совсем не заняло много времени, — сказал Бельмонт. «Это дает людям возможность выбора … Раньше здесь не было ничего подобного».

Согласно недавнему отчету Colliers International, средняя арендная плата в Сент-Огастине составляет 1155 долларов в месяц при средней площади в 976 квадратных метров.

«Это захватывающе, потому что такая редкая недвижимость экономически целесообразна», — сказал Коу.«Ваша [сдаваемая в аренду] недвижимость в округе Сент-Джонс на данный момент работает хорошо, хорошо сдается и заполняется. И это помогает получать прибыль, что стимулирует развитие и инвестиции».

На Исла-Антигуа апартаменты с двумя спальнями начинаются с 1520 долларов и доходят до 1746 долларов. Все апартаменты включают в себя фитнес-центр, бассейн, кабинки для переодевания, гамаки, костровые ямы, газовые грили, игровую комнату, частный причал и спуск каяка.

«Наша цель заключалась в том, чтобы привлечь всех, кто хочет наслаждаться комфортом многосемейной жизни, от студентов местных колледжей до персонала больниц, до тех, кто живет в пустых гнездах и переезжает в Санкт-ПетербургАвгустин », — сказал Хорхе Сардинас, руководитель компании Isla Angtigua’s Catalyst Development Partners и житель Понте-Ведра-Бич.

Бельмонт описал аналогичный целевой рынок.

« Это отличное сочетание », — сказал Бельмонт. Квартиры с двумя спальнями в The Landing варьируются от 1349 до 1459 долларов и включают в себя многие из удобств того же стиля, что и Isla Antiqua.

При столь конкурентных темпах аренды в обоих объектах растущий рынок многоквартирных домов Сент-Августина не показывает никаких признаков замедления. вниз в ближайшее время.

Белмонт сказал, что застройщики сейчас приступают ко второй фазе строительства The Landing, которая добавит к комплексу еще 312 единиц и еще восемь зданий. Его планируется открыть весной 2020 года.

Взгляд на июньские мезомасштабные конвективные комплексы Оклахомы

Вы можете подумать, что после Дня поминовения переключатели и суровая погода просто волшебным образом закончились. Будь то суровый сезон погоды или нет, в таком месте, как Оклахома, вероятность суровой погоды всегда возможна.

Многие июньские вечера в Оклахоме по-прежнему наполнены возможностями штормов и проливных дождей в виде мезомасштабных конвективных комплексов.

Мезомасштабный конвективный комплекс (МКК) — это комплекс гроз, которые сливаются в относительно круглую форму и могут длиться более двенадцати часов!

Что делает это явление таким особенным или уникальным? Вот основная наука:

Из-за небольшого наклона земли от востока Оклахомы к западу Оклахомы и дневного (дневного) нагрева поверхности часто формируется сильная ночная струя на малых высотах (LLJ).На расстоянии 1-3 км в атмосфере этот низкоуровневый реактивный самолет быстро переносит теплый влажный воздух из Мексиканского залива на север в Оклахому. Это как заправить автомобиль бензином перед длительной поездкой. Он обеспечивает все необходимое тепло и влажность, необходимые для серии штормов и продолжительного периода дождя. Итак, теперь, когда ваша машина заправлена, вам просто нужно с чего начать зажигание.

Высоко над поверхностью, благоприятные условия для развития ГЦК часто возникают, когда над Центральными равнинами имеется большой гребень в верхних слоях атмосферы, через который проходит коротковолновая впадина.Эти небольшие порции коротковолновой энергии, движущиеся через хребет верхнего уровня, будут демонстрировать относительно слабые северо-западные ветры на верхнем уровне. Эта граница, приближающаяся с северо-запада, обеспечивает подъемный механизм для формирования штормов. Таким образом, очень слабый и медленно движущийся холодный фронт встречает очень теплую и влажную воздушную массу в виде струи низкого уровня, и это приводит к образованию МКЦ.

ОЛЮСТИ, ОК — 10 мая: Гроза суперячейки развивается из окна машины разведки торнадо, 10 мая 2017 года в Оласти, штат Оклахома.Среда была третьим днем ​​работы группы в сезоне торнадо 2017 года для их исследовательского проекта под названием «TWIRL». Благодаря финансированию Национального научного фонда и другим государственным грантам ученые и метеорологи из Центра исследований суровой погоды пытаются приблизиться к суперячейкам и торнадо, пытаясь лучше понять структуру и силу торнадо, как слабые ветры влияют и повреждают здания. а также узнать больше о формировании и прогнозировании торнадо. (Фото Дрю Ангерер / Getty Images)

Обычно они начинаются прямо перед закатом, поскольку именно тогда ночная LLJ начинает усиливаться и ускорять скорость, с которой тепло и влага передаются с юга.

Как только ураганы возникают и начинают сливаться вместе, они перемещаются медленно и могут вызывать сильные ливни в одних и тех же областях в течение длительного периода времени, поэтому внезапные наводнения являются серьезной проблемой для MCC.

Они могут начинаться как эхо из лука или шквальные линии, поэтому во время юности MCC возможны разрушительные ветры, град и даже несколько торнадо.

Мезомасштабная конвективная система, или MCS, является более распространенной и уменьшенной версией MCC, которая может быть круглой или более линейной по форме.

Эти системы могут существовать часами и в конечном итоге вырваться наружу, пока они пересекают штат. Ожидайте, что черви на тротуарах и небольших ручьях набухнут после того, как эти штормы закончатся!

Даже если типичный сезон суровой погоды прошел, июнь все еще может оказаться сезоном активных штормов.

Мудрые истории о погоде

комплексных ионов — цвет

Металлоорганический гипертекст: Карбонильные комплексы